亲油亲水平衡:
乳化剂分子结构中有亲友亲水基团,这是乳化剂的特性,HLB就是表示乳化剂亲水基的重量分率或者说表示乳化剂亲水性的强弱,每种乳化剂根据格芬提出都可有-HLB值,此数值愈高亲水愈强。
弱能知道农药的HLB选择同样的HLB值的乳化剂基本可得到较稳定的乳液。(燕诚化学助剂)
HLB是反映出乳化剂的化学结构与性质之间的某一方面的关系乳化剂的HLB值
(一)非离子型乳化剂的中间体是亲油性基团,一般地说中间体分子量较大的亲油性也强,在中间体基团中有机性基团占得比例大则亲油也强。
(二)非离子型乳化剂的聚合度愈大,如环氧乙烷的聚合度愈大亲水性愈强,HLB值愈大,用于农药的各种非离子型单体的HLB值在10以上。
(三)钙盐中烷基部分的碳原子数也影响HLB碳原子数愈多,亲油性愈大,HLB直小,钙盐HLB一般在5-8.
(四)混合型的乳化剂的HLB决定于各乳化剂单体组份的HLB值。
HLB=(AX+BY+CZ)/X+Y+Z
X.Y.Z分别为各乳化剂在混合性乳化剂中的重量百分率。
A.B.C分别为各单体的HLB值
多数情况增加非离子型组分的量可提高混合型乳化剂的HLB值,反之增加钙盐可降低HLB。
农药HLB要求倾向
HLB要求值得范围
|
杀虫剂的分类
|
实 例
|
要求HLB低
|
9 - 11
|
95机油及ON机油的乳剂
|
石蜡基机油,沥青机油沥青机油+DN
|
要求HLB稍低
|
11-12 12-13
|
有机氯杀虫剂
|
DDT.666.6氯化苯nayin①iecciyin
|
要求HLB稍高
|
12 14-15
|
有机磷杀虫剂
|
EPN.E605.4049.DDVP.敌百虫。Diazimn
|
要求HLB高
|
16以上
|
示剂邻位oytho
|
苯酯酸汞.邻位二氯苯甲酚
|
溶剂HLB要求值倾向
HLB要求值范围
|
溶 剂 实 例
|
要求低
|
10-11
|
灯油(KeyoCCUU)苯胺点高(低)
|
要求稍低
|
11-12
|
甲基萘-挥发油.二甲苯
|
要求稍高
|
12-13
|
甲苯.(FoIueuc)苯氯化溶剂
|
要求高
|
15以上
|
酯酮醇以及具有极性基
|
HLB=7+4.02eg(CMC)-1
乳化剂的HLB的测定:通过公式浓度水中溶解度,胶束浓度(CMC)
农药的HLB测定:用已知HLB乳化剂混配均匀的乳油A…B…配…B
S(HLB)=A.CI,B.CI2
乳剂的贮存:
400C
|
30天
|
相当常温下一年过一年半
|
500C
|
10天
|
相当常温下一年过一年半
|
600C
|
4天
|
一年
|
800C
|
8小时
|
一年
|
观察外观变化、分层、沉淀、絮状物、乳化性能变化,分解率∠5%
乳化剂方的选择:
1:溶剂选择:溶解度,不分解原药,来源方便,HLB接近,煤油、柴油因HLB较小使用不多,乙醇、甲醇对农药有较好溶解度,但这类极性溶剂与其它具有OH基因的醇、减、水等都可能造成有机磷分解。国外有:乙腈、环乙酮、甲基萘、苯基溶纤剂、酚、石脑油等溶剂。
2:农药有效量:国内80%.75%.50%.40%.25%.20%
国外有一些高浓度溶剂
乳剂中乳化剂的选择:
乳化剂的组成:A.单一的非离子型乳化剂
B.两种或两种的非离子型乳化剂的混合物
C.一种阴离子型(烷基苯磺酸钙)与一种或二种以上非离子型乳化剂组成的混合型乳化剂
D.两种混合型乳化剂调配物
后两种是目前乳化剂应用的主要类型,采用以非离子型与钙盐盐混配而成的混合型乳化剂比单用非离子型乳化剂用量少,乳化稳定性高,适应范围宽,降低乳油的成本。
选择非离子型乳化剂
对于有机氯系,要疏水性基结构具有苯核键,分子量较大,有两个核上缩合物,对于有机磷农药疏水性基团一般选择多苯核、多烷基有三个以上苯环,分子量大,苯核的置换基是烷基或苯核。
在农药的乳化剂中,非离子型HLB值偏高,他与钙盐调配成混合型600# 500#(钙盐)→650L(600大)650H(600小)
调配方法:
目一原药与先用两种乳化剂进行调配时,一般先确定原药(加溶剂)的HLB值(未知)选两种乳化剂(已知HLB)配成含乳化剂不同配方的乳化剂进行初乳态试验数及合格的取其中间值。
乳化剂A(%)100 60 55 53 50 40 37 35 30 0
乳化剂B (%) 0 40 45 47 50 60 63 65 70 100
其中的几个配方可由A%100 B%100来互配 50 45
配47%B的乳化剂可用2ml(1ml)50%的B乳剂 47
用3ml(1.5ml)45%B的乳化剂互配 可缩小为1:1.5 2 3
再按稳定性好的A(53+37)/2=45% (A乳化剂)
=55% (B乳化剂)
对于乳化剂的分散性观察:
1:乳剂油状细粒下降时半透明丝状,表示亲油性强。
2:乳剂下降呈白色云雾状分散表示亲水性强。
4:乳剂油珠下沉,除少数农药(乐果、DDV)对HLB较高以外,一般认为性能不好,亲水和亲油性相差较大,需细调。
影响乳化稳定性因素:
原药:原药的结构组成,杂质,在水中溶解度,在溶剂中的溶解度产生的工艺路线不同,水中溶解度高HLB要求值高亲水性强,水相发合成的亲水性强。
溶剂:极性溶剂一般亲水性强,非极性溶剂亲油性强,在溶剂中不仅原药需要乳化剂溶剂也需要乳化,特别是非极性溶剂,(芳香族溶剂)好用相当量的乳化剂,凡是稀释用水的温度高、硬度大,则需要乳化剂的亲水性强;用水温度低硬度小则乳化剂应亲水性弱一些。
乳化剂、润湿剂、分散剂、渗透剂、农药助剂、纺织印染助剂 燕诚化学助剂
|